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含银废料的种类及其回收处理

   含银废料的种类较多,大致可分为三类:
1、含银废液(包括摄影的定影废液,实验室的含银废液和镀银店的含银废液等);
2、含银泥(如电解冶炼厂的阳极泥等);
3、含银玻璃片和胶片等
   在现实生活中,第2类含银废料企业是一定会回收;第1、3类由于分散而易被废弃,所以我们是主要对易废弃的含银废料进行化学法回收的研究
  含银废料的预处理是根据含银废料的种类不同,而采取不同的化学法,处理成便于进一步集中处理和保存的含银物,而且要求处理方法简便。因此,我们通常处理成氯化银或硫化银的形式。含银废液像定影废液主要是含有[Ag(S2O3)2]3-,废液w(Ag)=0.7%左右;实验室的含银废液主要是卤化银、硫氰化银和硫代硫酸合银等,其成份复杂,w(Ag)=15%~40%;镀银店的含银废液主要是银氨络合物或硝酸银等,w(Ag)=0.05%~0.5%。定影废液和镀银店的废液,成份相对简单些,这类废液的预处理方法是先过滤除去废液中的杂质,滤渣要用硝酸加热让含银物转化成可溶性的硝酸银,洗涤沉淀,合并滤液,再向滤液中加入Na2S或(NH4)2S(Na2S的加入量应严格按反应式的计量加入,使排放的处理废液中S2-的量符合国家环保排放要求,一般以每升废液加3~4g Na2S为宜;最好将Na2S配成w(Na2S)≈10%的水溶液使用,这样有利于沉淀晶形完好,沉淀反应进行得完全),即有黑色沉淀物生成,其反应为:
2[Ag(S2O3)2]3-+S2-=Ag2S↓+4(S2O3)2-
2[Ag(NH3)2]++S2-=Ag2S↓+4NH3
    搅拌5~10min,静置,取上层清液检验,待沉淀完全后,再静置半小时,倾去上层清液,加水用倾斜法洗涤沉淀2~3次。然后过滤,用去离子水洗涤沉淀至无硫代硫酸根和硫离子后,过滤,抽干
  实验室含银废液的成分比较复杂。从试验结果看,以处理成Ag2S沉淀比较好,其处理过程与定影废液基本相同,值得一提的是,处理时先将废液加适量水冲稀,以利于沉淀转化成Ag2S沉淀,转化时间的10h以上为宜(有条件者可用微波炉来加速转化,这样可大大缩短时间),其反应为:2AgX+S2-=Ag2S↓+2X-(X为Cl-、Br-、I-、SCN-)。一般感光后的胶片上还含有w(Ag)=1%~2%,主要以单质银的形式附着在胶片上。其处理方法是先将胶片浸泡在w((NH2)2CO—HNO3)=15%~25%溶液中,温度控制在85~95℃,浸泡3~10min,胶片上的银粒就会自动脱至溶液中,取出胶片,并用清水洗净,将洗脱液冷却,静置10h左右,待溶液中的粉状银完全沉降下来后,再倾出上层清液,过滤、洗涤、烘干,便得w(Ag)≈85%粗银粉,倾出的清液中含有少量的硝酸银可加入Na2S处理成Ag2S沉淀,其处理过程同前所述
  含银废玻璃片主要有镀银镜片和镀银瓶(杯)的内胆的碎片,含银量为w(Ag)=0.1%~0.9%。它的处理过程是,先将含银碎片浸入w(NaOH)=8%~10%溶液中,以除去红丹,其反应为:Pb3O4+4NaOH=Na2PbO3+2NaHPbO2+H2O,温度控制在75~85℃,浸泡0.5h,取出碎片,用清水冲洗净至中性。再将玻璃片浸入w(HNO3)=8%~15%溶液中,浸泡10h以上,并搅动玻璃片数次。此时发生的反应为:3Ag+4HNO3=3AgNO3+NO↑+2H2O,2NO+O2=2NO2,一般100kg这种硝酸溶液可处理1500kg玻璃片,并使溶液中w(AgNO3)=3%~10%,此时可将溶液处理成AgCl(或Ag2S)沉淀的形式。处理成Ag2S的过程同前所述,处理成AgCl的步骤是将硝酸溶液按体积比加入0.5%左右的浓盐酸(w(HCl)≈30%),或按重量比加入0.2%左右的NaCl固体,缓慢加入,并不断搅拌,便可生成白色氯化银沉淀。其反应为,AgNO3+NaCl(或HCl)=AgCl↓+NaNO3(或HNO3),待检验沉淀完全后,静置澄清,倾出上层清液,将沉淀洗涤过滤至中性,抽干。 
资源摘自《含银废料中银的化学法回收的研究》
作者:刘晓庚 
(江西农业大学应用化学研究所  江西南昌  330045) 
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2010-05-18              
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