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linxing            




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[推荐]表面处理污染防治操作维护问题200则

信息来源:http://www.ftis.org.tw/
    由侯万善工程师摘译自《美国金属表面处理网站》并整理

Q001:※本公司为汽车零件上漆与镀锌,不小心废水混在一起,现在沉淀锌有问题了。试用苛性钠、石灰、氧化镁、硫酸亚铁、氯化钙、硼氢化钠、多硫化钙、以及两种有机金属聚合物,去除锌只能降到4 ppm,无法达到2.61 ppm(每日)与1.48 ppm(每月)标准要求。请协助
※谢谢指教。我们也用氨基甲酸盐,废水也有过滤,最近发现用氧化镁与FILTERTECH的专利有机金属聚合物326-C,可以达到标准要求;但现在除镍有问题了。最近用氯化铁保持pH8.0,但效果不佳,请协助
※废水是否有过滤?若还没有,问题简单,若已经有过滤,那就麻烦了,我的经验是硫化物 沉淀锌最有效;试用二乙基二硫代胺甲酸钠DTC,或者DeGusa的专利沉淀剂TMT15
※没经过现场了解,没法解答问题,目前只能建议:
 (1)通常在pH约10.5时沉淀镍效果最佳
 (2)听说氢氧化镁处理镍必需与强碱共享,因为氢氧化镁碱性不足
Q002:※我想了解有多少金属表面处理业能做到废水零排放。本厂规模小,因此用活性碳与离子交换处理水洗水,回收使用于制程。活性碳与离子交换委外再生处理,废镀液、剥离液等废液也委外处理
※我想了解采用水洗系统业者,尤其是原先采用溶剂除脂的业者,如何解决废水问题。是否 有适用的零排放系统?因为有些原先采用溶剂除脂的业者,并无废水处理系统
※既然引起讨论,我想再进一步澄清有关离子交换的应用
 (1)本厂规模小,用水量少
 (2)所有的清洗水均由离子交换处理,清洗水来自表面钝化、碱洗、酸性促进剂、氰化铜  打底、氯化镍打底、氨基磺酸镍、 硬酸镀金、与无氰镀银;浓度均甚低
 (3)系统包括一套20微米滤床,以及随后的活性碳床、强酸阳离子树脂床、强碱阴离子树  脂床,容量均为3.5立方英尺。处理后导电度约 20-30 微西门子,轻度碱性(pH 10)。 回收水用于水洗槽,但不包括氨基磺酸镍、镀金与镀银的水洗槽;操作逾一年均无问题
 (4)约每四个月进行一次委外再生作业
 (5)我相信这种模式可以适用于许多业者,免除法规的稽查与定期检验费用;若无法采用  离子交换,例如油、粒子等,则可应用微滤、极微滤、超微滤系统。浓废液则委外处理。在我的认知,这就是零排放;偶而添加去离子水,以补充蒸发损失
※委外处理是否合乎环保,我不敢说;或者说,虽然理论上离子交换效率不理想,但现实状况下,工厂常遭到邻近居民的抗争,加上官僚推诿,业者只能自力救济。您的委外处理方式,不失为良策。然而此处理方式,可能无法适用于滚镀工厂
※我也想听听这些业者的意见。如果空间足够,装设三槽加热逆向清洗系统,应该可以达到零排放。但若是不溢流或定期泄水,则清洗槽很快就饱和,必须委外处理
※零排放水洗系统当然是热浴逆向清洗的一种选择,事实上,我们厂内也正在测试装设这种系统。预期正式运转后,问题会开始出现
※来文提到委外再生作业,真的有作再生吗?有几个去离子水设备商,能提供现场再生作业?据悉,有时活性碳用过后置换,并未真的再生。我相信,许多地区会禁止电镀废水的排放;零排放是未来趋势
※离子交换系统可以现场再生或委外再生;现场再生作业会产生再生液与反洗液,排放出所有清洗水中的金属,加上再生使用的药剂,使得废水污染物浓度更高。听说有一种超级系统,结合离子交换与电透析,以再生铬酸盐,好象不错,但尚待实厂验证,而且费用超过25万美元
※短期内,滚镀厂不可能零排放,因为作业过程中会产生许多杂质,像是酸浸与铬化处理制程都会产生废弃物,光泽处理系统情况相似。因此,电镀厂废水含多种污染物,所以没有真正的零排放
※本人在核电厂负责化学除污作业的废弃物处理规划,有些技术看来可以用在电镀清洗系统的零排放设计
 (1)采用封闭式多槽逆向清洗设计
 (2)100%金属回收
 (3)阴离子提浓回收硫酸盐与磷酸盐
 (4)阳极解析,例如氰化物转化成二氧化碳与氮
 (5)改变药剂成份以减少废弃物
 核心技术是结合离子交换与连续电化学再生,详细设计请来电讨论
Q003:(1)为什么美国大部分工厂把浓废液委外处理,而不是现场处理?是不是浓废液会给厂内处理厂造成困扰?又是什么样的问题,例如氰化物、铬、铜?
(2)清洗废水与浓废液的成份有什么差异?
(3)处理业者如何处理污泥?
(a)委外处理有两个原因:A)某些废弃物难以现场处理,例如镍氰化物与无电镀镍废弃物; B)由于法规上的问题,有些权责主管机构认为,厂内废水处理设施以处理清洗废水为主,厂长也担心擅自处理浓废液的法律责任
(b)浓废液和制程溶液的浓度差不多,只是多了更多的杂质。清洗废水的浓度变化很大,但与浓废液比较,浓度只有百分之一到千分之一
(c)电镀业者不会处理污泥,顶多是脱水干燥,多数回收商把污泥干燥后,用传统提炼程序回收金属成份
Q004:※我想请教废水中去除硼化物的方式
※我们花了四个月时间找处理硼的方法;废水中硼浓度约100-1100 ppm,传统金属氢氧化物处理技术可以把硼减至30-100 ppm, 但是目标是4 ppm。唯一可行技术似乎是离子交换,但是非常贵。最近试用逆渗透,可以把硼减至13 ppm
※我们最近正在探讨硼处理方式,有一些发现;传统处理厂可以作到硼浓度减量10到30% 。掩埋场的硼浓度要求是10至15 ppm,废水排放标准是5 ppm。若是要作到硼浓度减量50%,微滤系统可以考虑
※若是要作到硼高度减量,可以考虑电去离子法EDI,二阶段逆渗透是另一种选择,去除率可以达到75%
※我们用逆渗透系统去除废水中的硼,废水要先预处理;自从运转后硼浓度一直低于10ppm
※我们有一种无机物药剂,可以去除废水中的硼达90%以上,请来电讨论
※我们目前使用扫流微滤系统,将化学预处理的废水中硼含量,由200 ppm降至6 ppm
Q005: 本人负责硅谷地区电路板业空污审查作业, 想请教蚀刻制程中,氨气排放的许可浓度;理论上,废蚀刻液中的氨是不会逸出的
由于制程中的搅动,会有相当强烈的氨气味道,就像使用家用清洁剂,或是晒制蓝图时,会有氨气逸散;制程反应本身倒不是问题。若是没有实验的文献资料,我也不知道该如何回答
Q006:A. 有些文献提到可以用活性碳、木炭氧化电镀废水中的氰化物,好象比传统的碱氯法还要好用。是真的吗?
B. 似乎是活性碳表面吸附氰化物物质,但是碳也像是催化剂表面,让吸附的氧与氰化物作用,所以不需另加药剂。我们曾实验让气泡通过含锌或铜氰化物溶液的活性碳床,氰化物浓度于24小时内由500-1000 ppm变成无法侦测,残留的金属用传统的碱性沉淀法去除
※没听说过,但是很有兴趣;好象没道理,若真有此事,请告知
※我想:活性碳分解氰化物,是需要先在废水中加入氧化剂,如双氧水,然后用碳处理;重点是氰化物的催化处理。活性碳能藉吸附去除部分氰化物,但若无氧化剂,很难分解氰化物
※这个题目很有意思。活性碳本身具备大表面积,可因此提供更多的反应基座,加速与氧或氯的氧化程序;或者,流体化床会比固定床的效果为佳
Q007: 我们最近于出光作业使用大量磷酸,利用清洗水回收槽回收大部分的带出液,并卖给其它公司使用。有什么系统可用来提浓磷酸,好自行使用
早在70年代,我曾在铝表面处理厂工作,是用真空蒸发器提浓回收出光液。冷凝水回到水洗槽,回收的磷酸/硝酸,也回到出光槽使用。可以连系几家真空蒸发厂商,看看他们是否能提供解决方案
Q008: 请问一下,IC厂电镀后的废水及PC板厂蚀刻后清洗的废水处理流程中,所加入的物质(混凝剂及助凝剂)有哪些?
※我曾在一家工厂工作,以应用氯化铁的破螯合系统,处理焦磷酸铜清洗水;生成的沉淀,以沉淀槽分离,效果极佳
※试试碳加上离子交换的方式,先用碳床去除水中有机物,然后用阳离子树脂去除水中金属离子,再用阴离子去除焦磷酸盐,这样,清洗水可以永远循环使用。美国大概有三家公司,可以到现场为厂商进行离子交换系统再生作业
Q009:A. 本厂主要是氰化物与氯酸镀锌,以及镀镍、镀铬作业。最近,ICI要求我们把废水处理方式由氢氧化钠转成氧化镁,说什么氧化镁效能最佳、沉降快速、污泥密度高、酸碱缓冲、污泥性质稳定。真的有这么好吗?
B. 我们正在进行氧化镁处理测试
C. 我们已通过氧化镁污泥溶出测试。﹖
※多年来,一直想测试氧化镁的效用,但因为所需滞留时间太长,无缘进行。听说,有一家大型电镀厂使用氧化镁,经过数小时的滞留,还是要加氢氧化钠,而且碱性太低,无法将镍沉淀。倒不是对于氧化镁有意见,只是还没搞清楚罢了
※这玩意儿还不错,只是很难溶解,除非刚好有酸性水洗废水,用来预先溶解氧化镁,然后加到废水处理系统,不然要等溶解或是加过量,都很痛苦。由于氧化镁价格下跌,而氢氧化钠价格上升,所以价格不是问题。氧化镁沉淀,有助于板框式压滤机的脱水
※我有应用氢氧化镁Mg(OH)2第一手资料,愿与各位分享
>用硫酸调到pH<2;
>每100加仑酸液加入1磅氢氧化镁;买干的氢氧化镁,要用时才制成浆料。搅拌15-30 分钟,使溶液调高pH>5.0;
>加氢氧化钠以提升pH>11.0,搅拌30分钟;
>加入混凝剂;加入废水任其沉淀,处理500gal废水要1-6小时。将上澄液输送到中和池,中和后排放,  镍浓度<1.5 ppm。污泥用板框式压滤机脱水,我们发现这种方式简便又便宜,而且不会当机
Q010: 本电路板厂使用二甲基二硫代胺甲酸钠处理废水,有污泥浮起的问题;在反应槽与沉淀槽水面均形成厚实的污泥层。混凝剂是多元氯化铝与阴离子凝絮剂,应该没有过量的问题,即使加入硅质消泡剂,也不能解决污泥浮起问题
※针对污泥浮起的问题,我有一些经验:
 (1)从清洗废水检测润湿剂成份,电路板厂则要看显影溶液成份
 (2)清查会产生气体的化学反应,例如:硫化物、碳酸盐等与酸的反应;二甲基二硫代胺  甲酸盐也有类似效应
 (3)查核温度变化,有时候工厂停工一阵子,会发生温水进入冷槽,或是冷水进入温槽的  状况
※没错。沉淀槽应该有集浮设计,以避免浮泥影响水质,如下图所示。这也是我相信直接过滤要比沉淀好的原因
※其实,就电路板厂而言,铜金属就是气体产生源。可能有人在蚀刻制程中,使用一种思高牌特强百洁布。还有,可想到蚀刻制程添加的过氧化物吗?
※还有一种可能,就是抽送马达吸入空气,于是细泡与凝絮剂结合。把管路调整,避免过度抽真空,可以避免气泡吸入
Q011: 想请教镀锌厂废水处理问题,本厂使用锡酸铝与锡酸钾,于80OC镀槽中精镀作业。先前用氯化铁处理废水,效果不佳;现在加碳酸钾以图解决问题
※建议试用硫酸铁;如果废水产生量是60加仑/分钟,用消光酸锡镀锡(matte acid tin)效果不错,废水用氢氧化钠中和即可
※什么时候锡有排放标准而铁没有排放标准?
※老实说,许多饮食器皿用锡材制成,所以很少听说锡的处理,但是我发现,结合使用一种专利有机金属沉淀剂,与二乙基二硫代胺甲酸钠,清除金属非常有效
Q012: 本厂是小型电镀厂,由chromecore 制作零件,必须经过柠檬酸钝化处理;请指教制程细节
※柠檬酸是环保型钝化溶剂,市面上已经有许多厂商生产贩卖
※柠檬酸也是一种螯合剂,使用时要小心,最好分别收集与处理。若是与其它废水混合,会与金属结合,造成废水处理上的大麻烦;不过,柠檬酸比硝酸安全得多
※目前市场上大力推销柠檬酸钝化剂,但是柠檬酸不是氧化剂,怎么能够为不锈钢作有效的钝化处理?作业标准ASTM 380a建议使用硝酸。环境安全不应该干扰技术议题,我建议使用硝酸钝化处理,然后用碳酸钠中和处理废酸
※柠檬酸钝化处理已经过考验,而成为钢铁工业相关问题的解决方案。柠檬酸是既安全又环保的钝化剂,其效能已经过完整测试,证明绝对不输给硝酸钝化剂。因为柠檬酸是螯合剂,不要使其废液与含重金属废水相混;已经有适当的处理方式。不锈钢钝化处理的作业标准是ASTM A-967,不是ASTM 380a,内容也只是建议,不是规范。不锈钢钝化处理不一定需要氧化酸;只要能够清除表面的铁屑,让空气中的氧与表面反应即可
Q013: 有文献提到化学铜制程,若使用Quadrol 减量浴,比传统的配方浴制程更快,而且不需用到甲醛。Quadrol是什么东东?
Quadrol 的生产厂商之一是德国的BASF Corporation;就是二胺基乙烷、乙二胺的衍生物N,N,N',N'-Tetrakis(2-hydroxypropyl) ethylene diamine。其性质查明可上网http://www.scorecard.org/
Q014: 美国最常用到的电镀金属有那些?
猜想是1.锌;2.镍;3.铜;4.锡;5.铅
Q015: 板框压滤脱水机与离心脱水机比较,那一种比较好?
※多年以前,我们装设一部板框压滤机,藉高压脱水,得到较干的污泥饼
※板框压滤机还蛮贵的,一套6立方呎的中小型机,要价$15,000 - 30,000美元;离心脱水机比较便宜。或许其它地区还有工厂使用离心脱水机,但是在美国愈来愈少见了;真空过滤机与封闭式压滤机也少有人用了。新型的板框式增强聚丙烯压滤机精巧、干净、耐操、耐用、耐蚀,已经成为市场上的宠儿
※本公司使用板框压滤机与离心机,将含重金属污泥脱水。板框压滤机的操作成本较低,需要一部12大气压力的薄膜式压缩机;但不能连续式操作。离心机可以连续操作,应用在粘性污泥脱水,但是操作成本较高,维修成本也高。板框压滤机在卸污泥之前,灌注压缩空气,污泥饼可以更干燥
Q016: 请教如何经济有效的处理废氰化银镀液,并回收银。有必要现场处理吗?
最好是委托可靠的回收厂商处理。现场电解回收应该可以,但先要用臭氧或次氯酸化学分解氰化物,然后沉淀处理,其中银成份若能电解回收,污泥减量可达90%。千万不要用离子交换处理废氰化银镀液,因为树脂很快就饱和了
Q017: 请教如何将镀铬槽中氯化物杂质去除?
※最好的方法是排放镀浴液;有些人加氧化银,但是应该抽出来处理过滤后,回注到镀槽。我听说有人用假镀方式把氯化物排除,但在水溶液中氯化物会转变成次氯酸;不过我也没试过。另一种方式是离子交换,但是要小心连催化剂也被去除了
※假镀是解决氯化物污染的好方法,但是不记得细节,好象是用一支小阴极,施以高电流密度;请知道的人确认一下。另一种方法是加碳酸钡,而氯化物像催化剂,在减少硫酸盐的同时也减少氯化物,然后再补充硫酸盐
※可以加入氧化银或碳酸银,但是成本高,因为银盐不便宜。假镀很有效,特别是浓度高的情况。电解除氯化物有许多方法,但是我所熟知的方法,是让阳极:阴极的比例保持约10:1,然后阳极施以25 ASF的电流密度
Q018:A. 请教含镍盐与氰化物的废水处理技术
B. 我们电路板制程用化学银,其中含有1莫耳氰化钠,与0.1莫耳硝酸银;请教废水处理技术
C. 镍与氰化物必须分开处理,因为镍氰复合物很难处理;氰化物废液可用两步骤氧化法处理,镍用苛性钠处理即可
※在美国,氰化物废液可用碱性氯化法处理,镍用中和处理;含镍污泥用压滤机处理即可
※1莫耳NaCN = 49公克NaCN/公升 = 6.5 英两/加仑;碱性氯化法不适宜处理氰化物高浓度废液,以避免突发的副反应产生毒气;氰化物稀浓度溶液加漂白水的处理反应如下式:
 2NaCN + 5 NaOCl + 2NaOH = 2Na2CO3 + 5NaCl + N2 + H2O
 可以利用试纸与电位计,来监视反应状况
Q019: 请教如何自废水中去除界面活性剂
※可以用旋转生物圆盘处理废水;标准检验手册有两种界面活性剂检验方法:
 #512B,阴离子界面活性剂,例如 MBAS(methylene blue active substances)
 #512C,非离子界面活性剂,例如CTAS(cobalt thiocyanate active substances)
 你们的界面活性剂是那一种?
※减少废水中界面活性剂有几种方法,大都要看活性剂浓度、种类、产生方式、时限、要求底线、以及预算。处理阴离子界面活性剂可应用铝盐、调酸碱值、与高分子絮凝。我常用膨润土(皂土)及粘土粉粒混合物,以处理不同的清洗水,又快、又简单、还能打破非离子界面活性剂造成的乳化状况、能处理极微量的成份。必要时,可应用颗粒状亲有机物粘土、或活性碳过滤
※亲有机物粘土可用来清除界面活性剂,也可以用聚电解质絮凝剂处理;阳离子四合物虽然有效,但不便宜
※最近我查到一些处理阴离子界面活性剂与非离子界面活性剂的方法,简介如下:
 1.双氧水H2O2,结合调整高酸碱值,与使用紫外线,可应用来处理
 2.使用亲有机物粘土
 3.使用吸附剂,例如活性碳与膨润土
 还有,臭氧可用来分解有机物;现在臭氧生产设备已日渐便宜
※阴离子界面活性剂可以藉阳离子界面活性剂中和消除
Q020:A. 想请教使用水性除脂系统处理小零件、有螺线、有孔洞的对象,和溶剂蒸气除脂器效能比较如何?
B. 谢谢先进高见,最近我试用一种还不错的溶剂,就是 Stoddard溶剂;是否能给予相关资讯?这种Stoddard溶剂(又称矿油精、石油溶剂、挥发油蒸馏溶剂)闪点约100 F,沸点约 325-384 F,含苯成份,不易燃,但是比丙酮更有害人体,味道很臭;虽然便宜,但在室温下不易挥发
※依我看,最好的清除油脂系统是双厢式溶剂蒸气除脂器。目前有几种环保溶剂,可取代非常好用的三氯乙烷(TCA)。但是新型溶剂每55加仑桶要价$2400美元,而且要用在环保署指定的除脂器,成本至少$20,000美元。1-溴丙烷(NPB)是其中效果还不错的一种。若只是要应付无理的法规要求,使用高氯酸乙烯(perc),三氯乙烯(TCE)与二氯甲烷(MC)都较便宜;但可能不值得。另一方面,水性除脂系统也有新发展,而且获得环保人士的欢心。虽然除脂效果较差,但购置与操作成本较低。也有人支持半水性与其它系统,像是酒精类、石油类溶剂、甲乙酮(MEK)、与丙酮,还有柠檬酸、松香油之类的东西;只要好用就行
※个人另有一些浅见:首先,就是有许多零件是由不同金属部分所组成,用溶剂清洗就没问题,但若是用水洗方式处理就糟了。再来,就是有些零件材质含高铬成份,或是高锌成份,例如铜管乐器,或是两性金属,很容易被水洗系统影响。数十年来,像是涡轮引擎叶片的中空零件,就是在填满腊的情况下安全又环保的接受处理,然后进行电镀,最后用溶剂把腊脱除,而溶剂和腊分离后再使用
※最近有汽车业问我Stoddard溶剂的问题;据我所知Stoddard溶剂是一种 "副产品"。要注意,一块沾满易燃溶剂的抹布,可能要准备上千吨的防范
※ 您可以试用Stoddard(闪点143)溶剂;市面上有许多品牌,通常称之脂肪族挥发油(aliphatic naphtha)

Q121: 请教是否只有铜才能用旋转阴极(rota cat)由硫酸中沉积出来?旋转阴极也能从氢氟酸中沉积镍、铬、铁,从硫酸中沉积锌?
先假设所说的"rota cat"是一般的旋转阴极系统,而不是一种特别的系统产品RotaCat;因为这两者观念完全不同。旋转阴极设计让金属沉积在一个金属滚筒上,能电解回收多种金属;真正诀窍是在反应的另一边 - 阳极 - 让金属沉积能顺利进行。以硫酸为主的电解质适用于大部分的电极设计,但是要小心离子强度,不是说越多就一定越好
在氢氟酸的状况下,因为材质与成本的要求,任何型式的阳极都受到严厉的考验;至少一定要用到铌金属与铂触媒涂料,可能用热浸铂涂,专利的"DeGussa"制程,或是铂覆在铌片表面,然后切细展开成大面积。依据所需要的极板面积,这种阳极的成本可能要数十万元 - 然而用了3-6个月就挂了
过去有人试着用离子选择薄膜来包住阳极,不是很成功;因为薄膜包住的区域内需要另一种电解质溶液,来维持薄膜与电极间的导电性。氟化物分子很小,迟早会渗透进薄膜内,终致无法挽回
避开使用贵金属氧化物为底的电极,因为表面微裂的涂布挡不住氟离子的渗透侵蚀,然后在操作过程中发生涂布层剥落的现象
就废水电解回收作用而言,酸的强度能影响程序的效应;但是,贵厂负责人员自己要算清楚操作的成本,包括电力能源、维护人工、沉积清理、保养换修,要能够由回收金属的价值抵偿。电解沉积锌与锡最不看好,电解回收铜则是得失难测,回收镍通常能收支相抵;电解沉积铁则从未有成功的案例
废水电解回收操作时,要像做电镀一样的那么用心准备;像是添加剂、缓冲剂、以及与特定金属相关的配合事项。还有,沉积的完整性很重要 - 为了得到厚实的沉积,沉积过程中任何缺陷都会被放大,例如树枝状沉积,与劣质的镀层
最后一点,我建议避免使用与回收物相同的金属原料做电极(不是那些可重复使用的材料,例如不锈钢或钛),来电解沉积。某些系统商可能建议,要用铜丸做启始物质;若铜丸的成本是每公斤$3美元,一旦用在电解沉积系统,价值马上贬成废五金。钛金属可以做成优质的阴电极,如果适当的光洁与使用,能提供易于剥除的回收金属,而电极本身能重复使用。但看到很多实际操作的状况,电解回收槽的阴极维护与准备都缺乏,以致于操作人员要用空气凿锤来敲除阴极板上的金属沉积
Q122: 有没有一种像高分子凝集药剂可以同时抓住金属离子和阴离子(氯化物、硫酸根、硝酸根等)?
※高分子凝集剂藉中和电荷来凝聚沉淀的物质,形成较大的颗粒以便加速沉降。阴离子像氯化物、硫酸根、硝酸根等都是易溶的,不会沉淀,所以高分子凝集剂对这些阴离子也无能为力。倒是可以试试用后拋弃式离子交换物质,像是不溶的淀粉黄酸盐(二硫代碳酸盐),或是一些专利成品能够和活性碳与离子交换树脂混合使用
※没听说有什么化学药品能把金属阳离子与阴离子结合起来,金属阳离子与阴离子会分开是因为溶解的原故,自然发生的。阴离子很难去除,不然就是回收使用;否则就只有浓缩,委外处理。离子交换或逆渗透可以把水中阴离子去除,但是会有浓缩的废液产生;还是要处理。最好还是由源头减废,并且测试纯化回收再利用的方式;选对了方法就会很省钱
Q123: 本厂制程有氰化铜打底槽,位于盐酸活化之后及镍/铬处理之前;氰化铜镀槽的逆向清洗水的溢流水,会流入一只氰化物处理槽,滞留数日后排放到第二阶段处理槽。每天操作员加入约0.5加仑的漂白水,然后用碘淀粉试纸检测总余氯。第二阶段处理槽经pH调整,漂白水批式处理,放流水用碘淀粉试纸检测后排入都市污水处理厂,每周一次。凡是氰化物接触的部分,都用PVC材料的衬里与管线。最近收到都市污水处理厂的违规通知,是氰化物超过标准;规定是1.2 ppm总氰化物,3.0 ppm可氯化处理之氰化物。都市污水处理厂来采样的时候,加氢氧化钠与硫代硫酸钠保存;本厂相同的水样只加氢氧化钠保存。结果都市污水处理厂取的8个水样中的7个水样测总氰化物约2.4至41.54 ppm,1个水样测可氯化处理之氰化物是3.6 ppm;而本厂相同的水样分析都是小于0.1 ppm。 查问本厂化验的方式,是标准方法 SM 4500 - CN B(水样先期处理);水样要在采收后7天内完成分析。请问为什么会有这种差异
※可能是都市污水处理厂分析时连硝酸盐一并计算;曾有先例显示,在应用SM 4500分析方法时,硝酸盐与亚硝酸盐的存在会受硫化物与抗坏血酸的影响,增加氰化物的读数。还有,就是水样中的氮逐渐转化成硝酸盐也有可能。 水样中添加胺磺酸,依据EPA方法335.2,可以证明是否有上述的现象。请都市污水处理厂同时采用EPA方法335.2做比较,以确认分析的方式并无干扰
※氰化物的高读数(不是可氯化处理之氰化物)可能来自铁氰化物错合物,这种铁氰化物错合物连碱性氯化法都难以有效应用;用AA 检测总铁量,看是否与此有关。因为一铁离子可以结合6个氰化物离子,所以少量的铁就会吸引许多氰化物离子。如果是因为铁氰化物络合物的问题,就要改善废水处理的方式
Q124: 本厂有氰化物青铜镀槽液,是在给铝排夹施用专利的镀锡处理之后。现在以依据标准方法装置氰化物的二阶段处理:pH 10.5+与8.0+。当镀青铜清洗水(pH 7)用氢氧化钠调到pH 11时,加入次氯酸钠,氧化还原电位计数值由100 mV下跌到0,甚至有负值;虽然设定的范围是180 mV至350 mV,但只要一加漂白水,马上由该范围下跌。想要测余氯,也测不到。请问是否要把pH调降
※加漂白水后又测不到余氯,表示都耗尽了,应该要再加一些。在pH高于10.5的情况下,漂白水和自由氰化物的反应非常快速;若是pH调低,反应速度明显减缓。所以,降低pH可能看到氧化还原电位上升,但这是因为氰化物和漂白水的反应减缓,而且可能会产生氯化氰(一种强力的催泪气体);一阵风吹过来,会吓坏许多人。看来似乎是氰化物的浓度超出预期,所以最好继续加漂白水,以确定完全反应。 顺便一提,虽然所有的教科书都建议在第二阶段的处理加酸,把氰酸盐转化成二氧化碳(实际是碳酸氢根)与氮,却是有风险的。如果第一阶段处理因为某种原因未能完成,第二阶段的处理可能是加酸到氰化物的溶液。听说大部分的工厂把第二阶段处理槽的加酸马达关掉,结果第二阶段处理槽成为第一阶段处理的滞留槽。如果真的要照标准程序进行第二阶段处理,第一阶段处理槽最好有两套pH计与氧化还原电位计,并设置读数差异警铃
※虽然不太有可能,但建议查核一下氧化还原电位计;有时候是仪器内部的开关设定有误,最好先校正仪器
Q125: 本公司规划设置离子交换树脂筒(3.2立方英尺) 再生厂以回收镍、铜、铅与铬等重金属。请教加州地区,甚至是全国的市场规模
※若有机会和加州环保局打听讨论,会发现规划要实现,至少要准备5 百万美元,而且还得取得所有的有害废弃物处理执照
※市场详情不清楚,但离子交换树脂再生厂商好象已经有两家了。建议您找一位够力的律师,好好研究营运申请所需要的环境保护法令规定的许可程序。有害事业废弃物回收处理业受到严格的法规管制,听说按规矩申请一张处理、储存与处置设施的许可证,要投入数百万美元,花上数年时间才能搞定。如果想要用投机的方式寻找法律的漏洞,那是既疯狂又危险的举动
※环保署目前认为,处理电镀清洗水所产生的饱和离子交换树脂,都属F006废弃物(电镀废水处理污泥)。但是有许多矛盾之处,说并无标准化的许可规定要求在处理厂进行再生,这是一种错误。法令规定这种树脂"废弃物",要由合格的清运公司,把离子交换树脂筒合法的送到处理厂;至于如何处理,就没有规定了。这里,有关金属"最终停置场所"含意的重要性不易被理解;所有相关树脂"废弃物"必需送到一处再回收、再处理设施 - 不容许送到掩埋场,不管是否是封闭型。这样一来,可以让厂商能够在回收设施专有的法规管理下操作营运。有人提到要投入数百万美元的情形不是事实,因为申请过程都是合法的。有一点警告很重要,厂商绝对不能存放未经再生处理的离子交换筒在现场,除非申请到一张处理、储存与处置设施的许可证;环保署认定,可回收物质一旦进入回收设施就算是回收活动。因此,厂商一收到饱和离子交换树脂,就被认定是在进行再生作业了。所有的金属必须由溶液中去除,而且要限期处理。所有的已回收金属污泥也必须限期被清除,并由回收厂商处理,于收到废弃物后30天内,回复一份回收处理证明。有一些特别的限制 - 树脂回收厂商收到的筒瓶内不能含水或溶液(因此业者交付时就不能含水!);厂商不能收含金属的废液。总之,文书作业是一定要的啦!厂商要熟悉各项必须的文件、窗体,以及输送、工安、法定训练、操作许可、地方环保局的各项要求
※前述的状况可能不是全国通用的,例如树脂运送时要湿润的,干了会裂损;怎么能够不含水?
※不含水是指不含自由流动的水,而不是不含水份;意思就是湿润的状况。其实树脂裂损原因很多,受到撞击也会;有时候干了再加水,也不会有损坏。但这不是重点;如果申请厂商操作营运记录良好,申请再利用执照时比较能够获得政府机构的信任
Q126: 请教二氧化硅去除的方式;苏打石灰与活性铝化物效果如何?(2002二7) 用标准去矿物质技术可以轻易的去除二氧化硅。通常二氧化硅以弱酸型式存在,所以强碱阴离子树脂可用来去除处理,去离子水的二氧化硅可降到20 - 50 ppb;逆渗透可去除90 - 98%的二氧化硅。两者技术应用时均无选择性,但在处理含二氧化硅低于15 - 20 ppm的原水时,证明有效。处理大流量的水,可以藉石灰软化技术去除二氧化硅;石灰软化时,二氧化硅与水中的镁(或因需要而加入)起共沉淀作用。高温软化法能加速去除二氧化硅。像墨西哥、夏威夷、以及含沙量高的地区,原水二氧化硅含量高达50 - 60 ppm以上,离子交换与逆渗透的选择更麻烦,因为浓缩后可能超过溶解度,可是非离子态的二氧化硅浓度也很高;离子交换也无能为力,可能因此造成薄膜阻塞。此时,就只能依赖超微滤去除二氧化硅
Q127: 本厂有含金属废硝酸40 - 50%约40 - 45加仑,装在塑料桶中,想用10加仑的氢氧化镁溶浆来中和处理,氢氧化镁溶浆存放在55加仑的铁桶中。若氢氧化镁溶浆加入塑料桶中,怕反应过热熔化塑料桶;但硝酸加入铁桶,担心铁质酸蚀。请问该怎么办?
※可曾考虑纯化回收酸?酸碱中和是要考虑热的问题,最好是稀释以后才进行中和作业
※此问题令人不寒而栗,千万不可突然把酸加在碱料中,不然麻烦就大了。酸要慢慢的加,而且要充份搅拌。聚丙烯比聚乙烯耐热,也耐硝酸;玻璃纤维更好,但是也较贵。还有,处理过程中小部分污泥可能结块
※拜托!千万别让硝酸碰到铁桶,否则马上会产生一种橘色有毒气体。最好用大好几倍的桶子处理,不锈钢的比塑料的安全。若是要进行中和作用,先把酸稀释到5 - 10%,然后慢慢加入氢氧化镁溶浆中。看来还是委外处理较妥当
Q128: 请教用含柠檬酸电解质于电解拋光不锈钢或其它金属的作业方式
建议试试下述配方:
柠檬酸55 - 60%重量比;硫酸15 - 20%重量比;其余是水。温度83 - 93 C;电流100 - 250 安培/平方英尺(ASF);不同的钢材作业温度亦不相同。除了环保的考量,不知道效果是否和硫酸/磷酸的系统一样好
Q129: 本厂原水处理系统每小时能生产20吨除盐水,程序包括:河水 - 澄清池 - 压滤 - 活性碳过滤。除盐制水厂设有阳离子交换器、 除气器、阴离子交换器与混合床清净系统。 最后水的导电度应为0.5 micro-S/公分,如果测量值升高,混合床必须再生处理。阴离子/阳离子床再生时机是依据阴离子床排放水的导电度,约5 micro-S/公分,为衡量标准。上个月,混合床再生处理后,导电度未能恢复,请问该怎么办?(2002二9) 混合床堵塞污染颇不寻常;如果现出酸性现象,可能源自阴离子床不当的再生作业(氯化物渗漏),如果现出碱性现象,可能源自阳离子床不当的再生作业(钠离子渗漏)。也可是因为再生作业所导致的阴、阳离子份量比率改变
Q130: 本厂阳极处理的清洗水主要是去离子水,和去离子制水厂的再生废水会合,成为废水的主要来源,所以废水还算干净。由于用水成本太高了,想把废水回收使用;请教是否值得作
※依据许多设置的经验,要回收的水也不能太脏;所以清洗水要在进入废水处理系统之前截流回收处理。理由很简单,加入水中的药剂清除需要钱,再生浓缩液处理要钱,若不再生而进到废水处理系统也要钱。通常,溶解物质浓度超过600 ppm时,用去离子系统就不经济,此时薄膜系统变得更适合
※平均来说,作去离子水的成本每1000加仑是$2.15美元,废水处理的成本每1000加仑是$ 8.50美元,所以,如果回收水的成本每1000加仑少于$1.50美元是很值得作的。系统设计、良好的维护程序、熟知工厂操作与制程特性的包商,就是水资源管理成功的保证;否则,就会自尝苦果
Q131: 本厂用过硫酸铵与硫酸槽浴蚀刻/研磨铜;这种含铜废槽液可否用来做电镀液
建议把铜去除,已经有适合的技术可以应用;如果槽液量够大,也有能够连续再生操作的技术,然后回收槽浴液再利用。如果要用来做电镀液,要先去除过硫酸铵,然后调整铜离子浓度,然后加一些氯化物,然后去除一些自由酸,然后去除铬与其它离子的杂质;即使如此,电镀品质可能不理想,也不可能成为一个"可销售的制程溶液"
Q132: 本厂规划设置大气蒸发浓缩器,以回收氯化锌电镀槽液;请教有什么该注意的事宜
※水分蒸发时,盐分浓度增加,蒸发速率减缓。达到过饱和的状况时,盐分沉积在填充物上,清除很麻烦。小心使用,非常好用;否则,遭遇很悲哀。要注意两件事情:铁的氧化与沉淀(浓缩液由蒸发器回到镀槽之前要先过滤),还有就是镀槽内锌的累积
※如果加热调控不当,会有蒸发速度过慢或盐分沉淀的现象;在购置蒸发器之前要先考量这些可能。 酸性氯化锌电镀的阳极效率高于阴极效率 - 这就是为什么大多数的镀锌人员无需加氯化锌到镀槽液。蒸发时也会浓缩溶液中的杂质,加热可能会破坏有机添加物,而这些添加剂是造成操作时发泡的原因。浓缩液回用前先用活性碳处理;但是,为了消除泡沫而填加的消泡剂,可能与回收溶液中的光泽剂化性不兼容
Q133: 本厂正在为氰化锌电镀槽(氰化钠/锌/光泽剂等)的污泥烦恼,已经累积1尺深,但是没有清除处理厂商愿意接受委托。请教
 (a)这是什么东东(听说灰色的污泥是溶液中的氢氧化钠)?;
 (b)为了委外处理,该如何中和或减低其毒性?
先生,有麻烦了。这种污泥含电镀的剥落杂质,很正常的;还包含碳酸钠、氰化铁(来自氰化物,在热水中沉淀)、金属物质,例如:铁、铜、铬等。可能有不溶的氰化物与添加的碱性物质。这种污泥很难过滤,本厂特别预备几个废弃物处理槽对付这种污泥;然后慢慢的把污泥加入温水中,激烈搅拌,加入大量的次氯酸钠,加酸,用很多桶子。然后少量缓慢的注入主反应器;整个过程要花几个月的时间与许多钱。虽然合格的处理厂商不多,但是委外处理还是比较省事划算
Q134: 阴离子交换树脂用石灰水再生可乎?
基本上是非常没效率,也不太可能有用的。石灰水要先过滤,否则树脂床很快就堵塞了。还有,石灰水的pH很难提高,通常效力只约等于4%的氢氧化钠,最多是pH 11;再生需要的碱强度高得多,氢氧化钠是最好的选择
Q135: 本厂制作太阳能集热板,基材是铜,镀上一层吸热物质;废水量约35 gpm(8吨/小时)。废水含镍与铜,由于废弃物量少,在使用DTC混凝剂时很难拿捏。请教该如何进行?
※事情是相对的,35 GPM的废水流量也不算太小。如果溶解的金属浓度低,说不定很适合用离子交换处理废水;可以得到干净的水,树脂再生提浓的金属废液就可以加药处理
※建议不要用DTC,因为具备毒性;有其它的化学品可以有效的处理含金属废水。而且,35 GPM的废水流量不算小,好好规划,可以得到回收水与废水有效处理的双重好处
Q136: 本厂电镀铝、锌、铬、镍等,废水除了来自上述的电镀制程,也包括来自金属物质粉体涂装之前的前处理废水。因为废水处理用石灰,污泥量颇大。请教该如何减少污泥产生量
※如果改用氢氧化钠,污泥会减少得很多;但世间事有得有失,氢氧化钠比较危险,沉淀效果较差,所以要加氯化钙或硫酸铁协助沉淀
※使用石灰显然可以把溶液中的金属沉淀掉,但若是要减少污泥量,就要减少废水中的重金属;可以用减废的方式,或是用电解回收等方式先收走一部分金属
Q137: 以上题为例,把氢氧化钠缓慢加入调匀/中和槽,调整pH;然后在混凝槽加少量的石灰,并且藉污泥回流方式增强混凝效果。请问这样子行吗?含98% Al(OH)3的干污泥有人要吗?
※最有价值的回收品是金属粉或电解沉积的金属;金属氢氧化物即使有市场,价值也不高。市面上有几种化学沉淀剂,可以减少金属表面处理业的废水污泥,减容达70 - 80%以上;大多数应用含硫醇基(thiol, -SH)的还原离子基,许多人用DTC,不少人使用无机硫化物与有机硫化物的形成。目前,有关二甲基二硫基氨基甲酸钠DTC的使用引起许多关切,因为分解时产生毒性的影响,以及地下水遭受污染的现象。有一种硫红Thiol-Red,可以把金属降到亿分之几的范围,但是要选择适当的絮凝剂,加强沉淀效果。 另一方面,可以把污泥中的金属浓缩;听说有一家电镀厂,把污泥的含铜量由1%提高到5%。有一家冶炼厂接收这种污泥,电镀厂只付运费;每年节省约$40,000美元,化学药剂成本只有$25,000美元。虽然该厂在2001年废水量超过21百万加仑(约8万吨),而排放水总金属平均值约0.05 ppm
※建议采用结晶法,可以得到纯的固态结晶,而不是含水的污泥块
Q138: 本厂制程产生两种镀镍废槽液:磺胺基镍镀槽液(镍20-40 g/L、硫酸100 g/L、pH 4-6),与无电镀镍槽液(镍6 g/L、复合剂、硫酸100 g/L、次磷酸、铵离子)。想先用电解沉积先回收一些镍,然后废水沉淀处理,把镍降到3 ppm以下。实验显示,电解沉积在pH 4的状况下,经过8小时的操作,无电镀镍槽液的镍会沉积,并且由6 g/L降至3 g/L。但是,磺胺基镍镀槽液的镍却无法沉积,溶液颜色由绿转黑。请教该怎么办?
※本公司曾处理过类似的案例,欢迎提供更多的信息以进一步探讨最可行的方式
※看来询问者的问题还是没有解决,请回答的先进不要只是说可以进一步探讨最可行的方式- 就直接开始说明该如何解决吧。镍在这些情况下用电解沉积法处理是有困难的;市面上有几十种不同品牌的电解回收系统,用来回收金、银、锡、与镉 - 但是镍在浓度稍低时,电解回收系统会显得力不从心。此时,可以用离子交换先把镍提浓,再生液高浓度镍就可以用电解回收处理
※最近碰巧看到一种电化学流体化床反应器(电解回收),可用来自镀镍带出清洗水中回收镍。阳极是钛质不溶阳极TSIA,并涂布氧化钌(RuO2);阴极是钛质。流体化介质是玻璃珠;阳极板与阴极板排列紧密,而玻璃珠流体化时可以改善质传效果,并且防止沉积金属形成树枝状,保持均匀沉积。此系统可以应付低浓度的状况,而且金属镍可以自阴极剥下,或直接放在镀镍槽当作阳极。这套设备是一家英国公司所生产,但是名字不记得了
Q139: 本厂有一套电解回收黄金的设备,从镀金的静滞水洗槽内回收金。设备有15年历史了,阳极是钛质电极,披覆一层阳极电镀处理的黑色涂布;需时常更换。这套电解回收设备之后,还接一套阴离子交换树脂系统;请问这套设备是否该换了?
查看电解回收系统阳极与阴极之间的操作电压,用校正后的伏特计量测变化的情形;电压过高会电出别的东西。查看整流器功能是否正常,交流电不能用来电解回收;试用比较新的电极。阳极与阴极板不接电源时,测量电阻质。如果有一套完整的操作记录,就可以用来判断溶液中存留的金含量
Q140: 本厂将更新铝材光泽、阳极氧化及着色处理线,请教有什么比生石灰更好的处理方式?
最新的技术是光泽槽/第一次清洗槽封闭循环系统,配置真空蒸发器与部分回收;初设费用虽高,但是废弃物处理费用也持续升高。废水处理技术已经可以将磷酸盐由100g/L降至0.3 ppm,只要把石灰/氢氧化钠处理系统稍微修改即可(拜托不要用硝酸...用电解光泽法);方法包括pH启始点、加料点与正确的选用絮凝剂。不是纯粹的沉淀作用,还包括石灰悬浮质的吸附作用
Q141: 本厂规划装设新研发的废水处理系统,预期处理效果和离子交换树脂一样好,但是便宜多了;第一个选择的目标是六价铬。浓缩的铬溶液想要用电解方式回收,但是却找不到相关资料;顶多是声明六价铬无法有效回收。其实沉积速率不是问题,只关心是否有可能性,在什么浓度条件下有可能进行
※通常镀铬槽液中铬酸浓度是33 英两/加仑(247公克/公升),若是铬酸浓度是1英两/加仑,电解效率降到1/33以下。当然,要改善效率还是可以的;例如让阳极阴极尽量接近,超大阳极阴极板面积,提高电压。阳极阴极之间水流要湍急,以消除"边界层"效应,避免"树枝"状沉积。这些考量纳入设计,系统操作就不会很便宜。还有,pH控制会很麻烦,因为系统电压远超过氢的还原电位,结果阳极上的电大部分都变成了氢气
※无意浇冷水,但是电解回收铬是浪费时间。在低浓度的六价铬或三价铬槽液中镀铬是很难的,虽然三价铬的情况好一些,但还是要许多电解质与添加物才行,包括氯化物与硫酸盐为底的三价铬,和镀镍颇为相似(电解回收镍也不容易)。有时候采用石墨阳极,但是沉积还是不理想
Q142:A. 请教电镀废水处理后回收的技术有几种?那一种技术可用来在制程上使用
B. 本厂设有废水处理厂,排放量为每分钟12 加仑(2.7吨/小时)。请教何种回收技术最实用经济
※问题太垄统,不过,要把处理过的废水回收使用到制程上是不切实际的。制程用水最好分流处理,要比混合在一起好得多
※处理过的废水不适合直接回收使用到制程上,正确的方法,是在每一制程用水去离子后回到原制程,而不是在废水混合后去处理那其中的各种添加物;否则去离子处理会生出一大堆废液
※其实不致于像有些人所说的那样,去离子处理会生出一大堆废液!而且也不一定要在每一制程用水去离子处理回收!混合废水不是问题,重要的是一定要先调匀。其实回收率94 - 98%是合理的,例如逆向流填充床的设计,可以消除逆洗步骤,回收率就愈高。再生一次通常要用到3.5 - 5床体积的水,如果一支树脂床有3.5立方英尺(1立方英尺 = 7.43加仑),两支树脂床有7立方英尺,即7.43加仑,共52加仑;再生一次要产生52加仑 x 5 = 250加仑再生废水。因为是每操作3天进行一次再生,如果操作速率是12GPM/8小时/天,实际上已回收了17,280加仑的水,250加仑再生废水只占回收量的1.5%。处理过的废水也可以藉过滤的逆渗透系统回收,逆渗透系统前装设超过滤,或是废水经微过滤处理,均可为逆渗透系统提供良好的预处理水;如果残留的溶解物质浓度低,回收率可达60 - 75%。这种回收水混合自来水,进行去离子处理时就会很经济
※清洗水的杂质浓度较低,回收处理总是比混合制程药剂的废水简易与经济。废水处理要加一堆药剂,成本一定比较高,每1,000加仑约$8 - 15美元(每吨2.1 - 4美元);而回收系统操作成本每1,000加仑约$2 - 4美元(每吨0.5 - 1美元)。为了评估回收可行性,工厂要做一些调查检测;例如制程说明、用药成份、用水流量、带出液数量、pH、导电性。如果水中溶解物质浓度少于600 ppm,离子交换去离子回收系统是最好的选择,否则,逆渗透系统(搭配预处理)可能较适合;逆渗透处理过的水再用去离子系统处理
Q143: 本厂打算用溴酸盐基的去氧化剂来清洗铝材,以便后续的阳极氧化处理与化学皮膜处理;技术资料表说可以应用亚硫酸氢钠分解去氧化剂,但没有提到细节。请教有关废水溴酸盐/自由溴的处理方式
※溴是一种强力消毒剂,很难被化学还原剂分解;而且也不大可能残留在化学制程溶液中,因为在水中很快就转化。另一方面,有许多方法可以还原溴酸盐。亚硫酸氢钠(MBS?)的作用不是很明了,假设没问题;其它方式如活性碳、紫外线或硫酸铁均证明有效。为什么要用溴酸盐基的去氧化剂?溴酸盐(钠盐或钾盐)在低浓度时是癌诱发物质,很容易被皮肤吸收。请仔细了解物质安全资料表 MSDS的说明,谨慎使用该物质
※读到溴酸盐是癌诱发物质真是吃惊,而且还记载于MSDS;我的MSDS一定是过期了。溴是强氧化剂,应该在得到电子后被还原
※大约在2000 - 2001年期间,环保署确认溴酸盐是可疑的癌诱发物质;因为自1990年有关自来水用臭氧消毒的研究显示,水中的溴化物显示某种致癌性质。过去两年这方面的研究颇多,因为愈来愈多的自来水厂用臭氧替代氯酸盐来消毒。加州环保局在2000年八月提出议案65号,指出溴酸盐是癌诱发物质。当然不是说不能用这些物质,但是要了解状况
※得知此事令人惊讶,原以为水疗馆是用溴取代氯来消毒,因为溴在常温下比较稳定。如果癌诱发物质一说是事实,会有一大群消费者准备打赔偿官司
Q144: 本厂电镀废水含铬7.09 ppm、铜37.5 ppm、铁13.2 ppm、锰41.6 ppm;已知应该先用亚硫酸氢钠把六价铬还原成三价铬,然后用次氯酸钠分解氰化物,最后把水中污染物质沉淀掉。请问该怎么作才能把所有的污染物质一网打尽?
绝对不能让含铬废水与氰化物废水相混,也不能让氰化物废水与酸混合,因为两者接触可能产生有毒的氰酸气体。所以,这种混合废水(没提到氰化物浓度)先要用漂白水,在pH 10.5 - 11.5的状况下反应,直到所有的未结合氰化物均氧化反应完毕,成为氰酸盐,然后调降pH 到8.5,加更多的漂白水来摧解氰酸盐。这个时候,才能进一步还原铬;在pH约4.5 - 5.0的状况下,加入重亚硫酸钠进行反应。待所有六价铬均已还原成三价铬,废水就可以用石灰来处理;如果有必要,可以用硫化物或氨基甲酸盐DTC,把上澄液水中残留的金属除尽。但是最重要的,是要由受过训练的废水操作人员负责废水处理场的作业;因为没有受过训练的人,无法应付随时会有状况的废水
Q145: 扩散透析系统用阳离子薄膜来去除自由NaOH,保留铝酸钠(溶于碱液中的铝),是否可行?请问薄膜是否能忍受25%的NaOH 溶液(pH 13)?
可能不行。处理酸的扩散透析是为了回收阴离子,这种阴离子通常是大分子量、二价的化合物,使之具备较大的倾向与通过薄膜的水"附着"。现在试着藉阳离子的应用回收碱 - 要和氢离子竞争传输能力(甚至于在高度碱性的状况);但是钠离子传输能力很差,因为其性质稳定而且只有一价。试试用沉淀与过滤的方式处理
Q146: 请教废水中的酚该如何处理?
※活性碳
※酚通常用氧化法去除;Fenton法(过氧化物 + 铁)、过氧化物/UV、与其它强氧化剂在适当的状况下,都可以把酚解析掉。若是酚浓度很稀,可以考虑用合成吸附物质;有一系列苯乙烯与二乙烯苯共聚合物聚合物合成的吸附物质,对于酚的吸附能力与容量均很高,而且可以用氢氧化钠稀溶液再生;再生液的酚藉批式氧化法分解
Q147: 本厂有100加仑5%浓度的硝酸溶液,想用碳酸氢钠中和;请问用量计算的方式
※回去把化学教科书好好温习一下,假设反应式为:
 HNO3 + NaHCO3 →NaNO3 + H2O + CO2
 表示1摩耳硝酸需要1摩耳碳酸氢钠,5%浓度的硝酸溶液比重和水差不多,所以100加仑等于834磅的溶液,含42磅的硝酸。因此,与42磅的硝酸等摩耳数的碳酸氢钠约重56磅;这应该和滴定的结果很接近,但是滴定的实验要在安全的环境下进行
※最简单的方式是先用小量的硝酸溶液进行测试,所得的结果再依比例放大;须要一些简单的数学计算
※应该有做过中和处理的经验吧!虽然5%的硝酸溶液浓度不算太高,要小心...缓慢加入碳酸氢钠,小心观察会有什么反应
※听到要加碳酸氢钠到硝酸溶液中,可能有人会心脏病发呢!小心哪!法令规章... 有人说「法令是傻瓜遵守的条文,却是智者行动的准则」。还好,是硝酸稀溶液,但是加碳酸氢钠还是要小心
Q148: 请教有关变质的镀铬槽液回收的问题。本厂有2500加仑的镀铬槽液存放在三个储槽,其中CrO3与硫酸盐的浓度均约50英两/加仑,即374.5公克/公升(另外1200 加仑的浓度是70英两/加仑);而三价铬占总铬的2%。这些镀槽液久经使用,是该除去水份后委外处理?还是该想法子延长使用寿命呢?本厂镀槽容量约1400加仑,换新槽液需成本$35,000美元,加上废液处理每桶要$700美元
※本人从来不考虑把镀铬槽液委外处理;应该可以藉过滤、三价铬氧化处理、去除铁离子等方法处理。仔细考虑多孔钵或透析薄膜法的应用可行性
※请再查核镀铬槽液的浓度,因为如果硫酸盐的浓度高达50英两/加仑,就要用钡离子把99%的硫酸盐沉淀掉,这样化学成分比例才正确。但是这么作费时花钱,产生一大堆有害污泥,必须委托合格清除处理业者清运。如果硫酸盐浓度真的这么高,建议把镀铬槽液委托专业回收商再生处理;虽然成本不会比较便宜,但是有资源回收正面的绩效,也免除废弃物处理的后续法律责任。 Q149: 本厂钢卷已经钝化处理,然后用含洗洁剂的清洗溶液除油;清洗槽在清理的时候发现槽底淤积大量污泥,要用铲子移除。请教这些污泥哪理来的?是否有害?
※这里提到的钝化处理须要进一步澄清说明,因为不锈钢钝化处理药剂有许多种,而且浸镀锌与电镀锌的钝化处理完全不同;操作员应该要搞清楚
※在美国,公司依法要让员工了解工作所接触化学药剂的危害性;难以想象会有公司敢不遵守法令规定。去向主管要求提供相关化学安全资料,任何尽责的经理都会认真考虑员工的请求,并提供正确的信息
Q150: 本厂利用冷却塔冷却镀铬槽液以免过热;请教有什么简便的方法,可以侦测铬液是否泄漏到冷却塔
导电度计可能是最实用的侦测仪器,铬酸导电度很高,水的导电度很低。还有,铬酸颜色鲜明,即使浓度只有几个ppm,但是显现的黄色很容易分辨
Q151: 本厂有瓦特镀镍制程,所产生的F006废弃物委外回收处理。最近有一批废弃物被处理厂商拒收,因为氨的含量有200 ppm;检测瓦特镀镍槽液,果然氨的含量也有200 ppm。药品供货商也想不透是怎么来的
※在胺基磺酸镍Ni(SO3NH2)2槽液中,若是溶液过酸(pH<3)、操作温度过高(>70OC)的状况持续过久,氨就会解析出来;因为此时胺基磺酸镍水解形成硫酸氨镍。本厂曾遇到氨浓度 达2.5 g/L(2500 ppm)的状况
※为了达到镀镍槽液的零排放,一再循环会使槽液中的氨累积。还有,氨的分析方法也很重要
※1.应该是硫酸镍,而不是胺基磺酸镍;所以前面那位先进的意见就不适用
 2.可能有别的来源;或许是用到一种专利药剂,叫"酸盐"。类似的药剂成份含氢氟化铵 NH4HF2或氟化氢钠NaHF2,在镀镍槽液中与硫酸镍形成复合物,即硫酸氨镍
Q152: 除了氰化物,有什么化学药剂可以用来从镍阳极去除(剥除)铜?本厂电镀线总线的铜已经污染了镍阳极
※可以试用一种稳定化的过氧化氢与硫酸溶液;其中,过氧化氢约10%、硫酸约3 - 5%、温度约100 F,应该很有效
※碰巧有一种又快又有效的方式,可以用来从镍阳极剥除铜。或许成本比前述的过氧化氢/硫酸方法要高,但可以在室温下,于一个水桶中作用,剥除效果几乎是瞬间完成。配方是用0.1 N的碘酸钾溶液与少量的5%盐酸,就可以激活反应。化验室里用的碘酸钾是用来滴定检测锡 - 又方便又好用
※氨水浓度超过20%时,能够溶解铜又不会影响镍;比较恼人的问题是氨的臭味,与难处理的废弃物
Q153: 本厂用15%次氯酸钠溶液喷洒食物制造设备,以便消毒。有人抱怨气味难以忍受,请问有那么严重吗?
※所提到的次氯酸钠溶液就是家里日用的漂白水,但是食品工业常用来消毒。喷洒而逸散的气体是氯气,浓度高时有剧毒性,会伤害粘膜与肺的组织;加强排气或佩带口罩是常用的防护方式。 ※依据美国信息透明法(Right to Know Law),公司应提供必要的物质安全资料表(MSDS),让员工了解所接触物质的危害性。如果对于任何物质有疑虑,要设法从供货商、主管、工安卫辅导单位、网站查询物质安全资料表,确实了解其物性与应变方式
Q154: 本厂正拟装设一套新的铬 - 镍电镀线,有意回收水用于厂内;请问电凝法是否适用本厂的废水处理
※如果想回收制程用水,电凝法可能无法达到需求的条件。电凝作用需要水中铁与其它金属抗衡离子复合物的形成,所以水中金属离子浓度低时效果良好,但是别期望在一般的电镀厂会看到电凝作用良好;一样会产生大量的污泥。最糟糕的是电凝无法去除水中的阴离子,循环使用回收水会使阴离子迅速累积,终致影响品质。物理化学处理法也能有效去除金属,浓的稀的都没问题,但是需添加化学药剂,结果使盐分快速提高;因此被判定不适合应用于回收制程用水。最后,只剩下唯一的选择,就是改进式逆渗透系统 - 必需能够应付含盐量6,000至8,000 ppm - 不是简单的任务
※铬 - 镍电镀清洗水回收很常见,但是,最好是在流入传统的废水处理系统之前进行,只有这样才经济有效;最好是把铬电镀与镍电镀的清洗水分别回收处理。电凝法不能把溶在水中的盐去除,结果会造成镀面斑点现象,因此无法回用到清洗槽。最好的回收方式,是把镀镍槽后第一清洗槽水注入镀镍槽,以补充蒸发的水份;较后面的清洗槽水可以清除杂质后回收使用,因为杂质浓度低,离子交换去离子处理比较适合。至于镀铬槽后第一清洗槽水,用大气蒸发浓缩较适合(假设是铬酸槽液而非三价铬槽液);较后面的清洗槽水,也可以用离子交换去离子处理后回用。去离子水就不会造成镀面斑点现象,应该也可以用作镀槽液的补充水
Q155: 本厂用超音波清洗系统处理铜质零件,这些零件用磷酸溶液清洗。请教是否可以用这些磷酸溶液清洗304L不锈钢,而且不会造成交叉污染
磷酸是一种除变色剂,应该不算是一种清洗剂;相信溶解的铜会沉积在不锈钢表面,所以磷酸溶液同时处理铜与钢是不可行的
Q156: 装配业常在铅质结构外部的铅用锡/铅合金电镀,以便焊接。如果是无铅的预镀架,有人用镍钯合金镀,为什么不用银镀呢?
锡/铅合金或锡很受欢迎,因为焊接效果良好。镀锡的零件只需要少量的焊材。焊材含少量的铅,约2-10%,可以遏止电子零件上的须晶生长现象。铋材也可以用,但使用者不多;银材也不常用,因为成本高,而且易于被氧化,影响了焊接效果。曾见过有人在镍面上用金薄镀,得到一层良好无锡涂布,更易于焊接
Q157: 本厂在便宜的物品(约$2美元)上作粉体涂布,每件成本$0.60美元,每周生产5,000个;请问不良率应该设定多少才适当
建议不良率设定1%即可,但还是要看加工物品的特性。因为种种限制因素,制造无法完美;设定不良率还要看客户的要求,以及同行业者间能达到的平均水准
Q158: 本厂得处理化学溶液(硝酸)清洗与光泽浸渍溶液清洗(50/50硝酸/磷酸)废水,其中含铜量超过200 ppm,所以废水处理污泥一大堆;废水酸度pH约为1。听说电镀人用电解沉积法脱除溶液金属;请问是否可用来去除铜?
用电解沉积法自磷酸溶液中去除铜是很好用,但是,混合硝酸后就很难说了。如果硝酸量多,那么铜沉积的速度赶不上溶解的速度。如果硝酸量甚少,那么电解沉积法可能有效,但是沉积的品质可能不佳
Q159: 本厂用柠檬酸钝化处理产品,发现废酸含铬成为有害废弃物,处理成本高。可是,柠檬酸钝化反应只会和铁与镍形成螯合物,怎么会有铬的累积? 还有,有什么方法除铬回收柠檬酸?
※阳离子交换可用来自柠檬酸去除三价铬、铁、镍与铝,就像是用来纯化铬酸镀槽液;但是对于六价铬无效
※如果柠檬酸溶液依正确配方制作,铬的含量会比用硝酸的系统少得多;所以清洗水中的铬含量极少,不致于达到"有害废弃物"的标准。然而,在本实验室仿真时,确实发现铬浓度会累积,超过有害的标准。所以本公司建议客户设置处理系统,以避免废弃槽液,但还是可以藉离子交换系统,去除溶液中的杂质离子,并且生产净水以供清洗之用。处理系统依序是活性碳床/阴离子床/混合床
※在目前这种状况,没必要废弃柠檬酸钝化槽液(甚至是大部分的废酸)。要尽量回收使用。如果真的要废弃处理,先用硫酸把pH调到4以下,再加约0.50磅/加仑(60 公克/公升)的硫酸镁,然后用氢氧化钠提升pH到11以上。这样一来,铬是除掉了,很抱歉,却生出一堆污泥;处理之前要先做实验
Q160: 本厂用柠檬酸钝化处理;请教可否用这柠檬酸当作电拋光的电解液?
不行,这样行不通的;原则上,一物不能二用,用过的溶液还是要先处理后才能另作用途
Q161: 本公司做鉴价工作,目前有一案是要为4种去脂设备鉴价,包括碱性/水性与使用三氯乙烯TCE溶剂型的机种;听说去脂设备通常是依客户需求制造的,现成的设备也要视客户的需求进行重组或调整。但是,在客户未明的情况下,无法评估要做什么样的重组或调整,鉴价就更困难了。请教业者,一般设备要改装时的额外成本比率是多少?
有两个基本议题,说明如下:
※第一点,旧式的蒸气除脂系统可能要更新配备,以减少溶剂逸散量;改装可能包括加热圈、盖子与除雾器,甚至于是溶剂。有的设备原制造厂商有能力告诉客户,设备升级改善有那些是一定要的,成本是多少
※第二点,就是很难在二手设备型录价目手册"蓝皮书"看到除脂设备的资料;就像先前提到的,除脂设备各厂均有差异,所以很难定出统一价格。而客户需求不同,不见得会遇到彼此相合的状况,又不大可能花钱进行改装;所以二手除脂设备只能静待有缘的买主,有时一等就是一两年。所以,二手除脂设备的价值只有在交易时才落实;如果二手设备商急于脱手,那就不值几文钱,但是若有人看上眼,虽然以新品价格的50%成交,还是皆大欢喜
Q162: 本厂正寻找一种清洁剂可用来清洗使用多年的阳极氧化铝质载具,因为上面布满手印、签字笔记号、干环氧树脂等;评估的方式如下述。其中第2项清洗效果最好,只是成本与安全问题待考量,而且接触太久会损坏阳极氧化膜;第3项有待测试。第2项与第3项用在半导体晶圆制造程序中的硅芯片清洗作业
1.用15%NaOH溶液,加热到45 C;不仅能除掉载具上的泥土/渣滓,也除掉阳极氧化硬皮膜。作业时间包括5到10分钟,加上水清洗时间,而签字笔记号很难清除。但是化学药剂侵蚀阳极氧化膜比渣滓更严重,结果软质铝材暴露,与其它机件接触磨擦,造成明显的磨损现象
2.使用75%浓硫酸加上50%双氧水,因放热反应快速加温,使渣滓在20秒内清除。如果接触时间过久,会损坏阳极氧化膜;所以浸渍时间很重要。还有,混合浓度很重要,因为反应发泡现象猛烈,处理不当很危险。药品纯度高,所以成本也高;药剂具危害性,反应激烈,须准备各类防护措施
3.使用50%硫酸加上50%氢氧化铵,尚未测试;反应可能比第二项温和
※要从金属表面应用强碱或强酸把签字笔记号清洗,不容易;建议使用溶剂型清洁剂,效果比较好。不然,试用含清洁剂的碱性或酸性清洗液。最好是连系化学药剂供货商,请厂商提供协助;厂商配制的产品比自行调配的制品,较能够长期维持品质与药效
※可曾试用过特别配制的铝浸泡清洗液?对于有机污泥而言,酸是很糟糕的清洗液;但是NaOH溶液会溶蚀铝,也不是好的清洗液
※谢谢这个"询问范例",问题内容很详细,也让读者有学习的机会。除了工业用的清洗液,可以考虑医疗设备用的清洗液;因为含有酵素,或许有奇效,能够避免粗酸或粗碱应用所遭遇的困难或危险
※问题主要是金属表面有没有完全密封,否则各种污染物质会不断侵蚀。建议先用醋酸镍、 去离子水、或铁氟龙PTFE 密封硬阳处理的部分;医疗界用的过醋酸消毒剂效果也不错,只是要小心掉色的问题
※谢谢各位先进的指教,以后采购载具时会考虑密封的问题;相关的建议包括:高磷无电镀镍、重铬酸钠硬阳处理、用醋酸镍或铁氟龙
Q163: 本厂在氮化铝间隔物的钛钨层上镀有金,进一步装配作业(硬焊)时,发现高温时会形成一块斑点;听说这是电镀盐形成的。请教该怎么解决
厂商提供的氮化铝应该已钝化且完全保护的,在钛/钨(Ti/W)上面最可靠的镀金法是藉Ti/W表面溅镀金的种晶层进行;厚度2000-3000 埃就足够了。遭污染的镀金槽液(氰化物或硫化物)一定会造成斑点,特别是在高温硬焊,用于金/锗(Au/Ge)或金/锡(Au/Sn)的状况;所以要将槽液进行分析。猜想元凶是有机污染物,可能要用活性碳床过滤处理
Q164: 请教镍电镀槽液中的铬污染是否会干扰展延度测试,甚至导致失败?
※六价铬降低阴极效率,而且浓度高时会中止电镀;可以加亚硫酸氢盐把六价铬还原成三价
 铬,然后调pH超过4.5,以形成三价铬氢氧化物沉淀,再过滤去除
※没错,铬污染会干扰展延度测试
※六价铬会造成不良粘着、起泡现象,甚至降低阴极效率;六价铬浓度达10 ppm时,镀镍效率降低约5 - 10%,六价铬浓度达100 ppm时,镀镍沉积出现中止的现象。亚硫酸氢钠可以把六价铬还原成三价铬,干扰的现象会因此减轻;而部分三价铬会在阳极表面再氧化成六价铬,所以亚硫酸氢钠要定时加入。三价铬可以在pH 高于4.2的情况下过滤掉,也可以用假镀的方式去除一部分
Q165: 本厂过去使用盐酸处理软钢,以形成一种锈绿的外观,虽然效果不错,但现在需要一种中和方法,以消除持续酸蚀的现象
一定要用水充份清洗盐酸处理的部分,否则残余的盐酸会持续侵蚀钢铁,破坏涂布的材料
Q166: 本地许多电镀厂使用含氰化物的镍剥除剂,却不知如何处理剥除废液。请问处理的方法
本厂也用到含氰化物的镍剥除剂,一直找不到经济安全的废液处理方式。首先,任何浓氰化物的废液(超过10,000 ppm的情况),若和氯气或漂白水接触,会有氯气或其它有害物质释放出来。若能先稀释,或许可以处理;但是此举耗时,而且是非法的。还有,镍氰化物复合物很难处理,所以委外用"压力蒸煮"法处理;但是处理技术难度高,需要特殊的设备,而且会释出阿摩尼亚的臭味
Q167: 本厂要清洗一大块钢铁,上面有油脂约3吋厚;想到盐酸气味太刺鼻,请问有什么化学药剂能够使用安全又有效?
油脂三吋厚想要瞬间清除掉?太难了吧!用酸不是好办法,应该试用溶剂型清洗剂或含洗洁剂的清洗剂除油。为了清除所有的污泥,建议把对象浸在清洗槽内一段时间,或者用某种机械方式刮除油脂;或者,很可能两种方式都得用到
Q168: 本厂使用板框式压滤机面临污泥饼的困扰,因为无法正常的脱水,得不到好泥饼,反而形成泥浆。请问有什么改善的方式
※不是说聚电解质絮凝剂在废水处理中不重要,但很可能就是 贵厂遭遇问题的原因。用硅藻土助滤剂又便宜、又有效;但是 贵厂遭遇的应该是技术或超载的问题。板框式压滤机在操作时,污泥要非常缓慢的注入
※原因#1 - 滤布堵塞了,所以无法脱水;原因#2 - 机台磨损而有渗漏现象;原因#3 - 压滤施加压力不足;原因#4 - 使用的絮凝剂规格不适合
※可能是添加物搞混了,所以形成泥浆现象。试试用蒸汽蒸煮滤布,先用硅藻土涂布滤布,或珍珠砂约0.2磅/平方英尺,这样子可以保护滤布
※很可能是因为滤布堵塞了,如果滤布材质是一般的聚丙烯织布,可以用盐酸有效清洗,10%至30%+均可;清洗时滤布与板框整个浸在酸溶液中约两、三个小时,然后用水充分清洗
※本厂也是用20%盐酸溶液清洗,每次约10 - 15分钟;清除滤布上的高分子残渣,要不时转动滤框,以赶走气泡。然后用水喷洗,充分清洗滤布与板框,然后过滤功能就像新的一样,相同的滤布已经用8年了。本厂每年酸洗滤布4次,现在污泥饼还是可以达到55 - 65%的含水率,每月有3万磅(13.6公吨)的废水污泥
※如果可以的话,查看一下污泥输送的压力;通常70至80 psi应该够,但是某些物质需要更高的压力。查看输送管线是否有松脱漏气的地方
Q169: 本厂的废水预处理系统包括铬还原、pH调整、化学沉淀、澄清分离、与板框压滤,现在要添置镍/锌电镀线;听说镍/锌电镀清洗水很难处理,请问该用什么方式应付?
本厂经历过类似的状况,必需添置一套氧化系统来打破废水中的复合物;如果新的镍/锌电镀线废水量多,分流处理应该是比较经济有效的方式
Q170: 请教分离焦磷酸钾、正磷酸钾、与焦磷酸铜的方法;本厂想把正磷酸盐去除,但若是若能把焦磷酸铜分离出来,也可以接受
※没听说过清理焦磷酸铜溶液的方法,稀释或更新槽液可能是唯一的方式
※有新型的透析系统可以应用,但因为是新技术,使用时常有状况,而且设备与专家指导成本都颇高
Q171: 本厂想从磷酸槽液(1500加仑桶槽,70 - 75%/重量)清除铬、铝与其它金属;目前铬浓度已达180 ppm - 请教适用的处理方式
由磷酸盐溶液中去除阳离子较为可能且实用的方法是离子交换,但是,用在75%浓度酸溶液的状况还没遇到过
Q172: 本厂使用次氯酸钠NaOCl分解废水中的氰化物,然而,最近政府法规修正,引发三氯甲烷逸散的关切;担心次氯酸钠会含有三氯甲烷。请教该如何解决这个问题
※从来没听说次氯酸钠产品中含有三氯甲烷,怎么可能呢?应该是次氯酸钠和水中的有机物质作用,例如光泽剂,所产生的卤化有机物;曾经遇到水中含三氯甲烷约25 - 50 ppb,比限值低得多。防止的方式有:1)先用活性碳处理废水中的有机物质;2)处理氰化物时,改用臭氧、双氧水等,但是成本都比较高
※三氯甲烷在次氯酸钠产品中不是很常见的,因为次氯酸钠通常是藉氯气接触氢氧化钠反应而成,或是藉电析氯化钠不饱和盐水而成。如果供货商说次氯酸钠产品中含有三氯甲烷是正常的,请厂商提供产品MSDS表;如果是不出名的供货商,产品可能是来自废弃物或副产品
Q173: 本厂有12个制程槽,每个槽都附有带出液静滞槽,以及5个最终清洗槽。所有废水都经历下列4步骤处理:
 1. 重金属去除
 2. pH调整
 3. 活性碳滤床处理
 4. 去离子系统处理
然后储存在桶槽内,以便用来补充槽液/清洗用水。请教各位先进,这么作业是否会累积污染物质,终致影响染色皮膜处理制程品质?可以维持多久?
※老实说,某些污染物仍会累积在回收水中,而导致皮膜处理零件时盐水喷雾失败;但要确认并不容易。树脂再生处理的方式、使用的药剂、运作的浓度、流量与水力机械条件,都会影响离子交换树脂的效率。若某些污染物穿透离子交换系统而回到制程使用,很可能零件在皮膜处理之前已污染表面;即使皮膜处理后看不出异样,却无法通过盐水喷雾实验。问题出在废水经处理后加了许多药剂与盐类,使得再生系统运作很吃力,再生的周期愈来愈短。如果在个别制程评估回收可行性,会发现问题与作业都比较单纯
※没错,这么作业是会累积污染物质的。本厂有一套去离子系统,用不到四个月就当机了;因为发生铁与锌的累积问题。建议 贵厂每月都要作一次详细的检验
Q174: 本厂废水含5%的悬浮粒,其中90%的粒子小于10 microns,属膨润土之类;粒子在废水中呈胶状悬浮,相当稳定,想用传统的污泥沉淀与絮凝很难清除。曾在试验室用硫酸钙(石膏)实验,略有成效;但不知道是否能用在量化处理。请教有没有更实用的方法?
※石膏很难溶解,很怀疑所说的情况是否正确;在22年的工业废水处理生涯中,从未听说过。石膏粉很容易堵塞大部分的系统,对于马达、过滤器与分析仪器均会造成损伤。可以试试看扫流式微滤系统;如果用心打听,也可以找到更实用的沉淀剂与絮凝剂
※粘土类有时具备离子交换的特性,其中的钙可以交换钠或其它单价离子,因而破坏胶着状态的稳定性;但是氯化钙的效果会更好。从未听说过石膏粉可用于工业废水处理,只知道硫酸钙造成许多头痛的问题;硫酸钙有一项很麻烦的特性,就是会在系统中沉积、结垢
Q175: 本厂研拟飞机工厂金属表面处理线的废水减量,有意在加热的(150至190 F)制程槽上方,用喷雾清洗方式减少带出损失。请教如何计算加热制程槽的蒸发损失,如何藉喷雾清洗补偿蒸发损失,如何安排喷雾的设计与配置
※真的好想了解所提到的"喷雾" ...还有,耗水量。人们有意用委婉的方式推销新产品,喷雾啦,原子化啦。但是若能进一步探讨制造商的技术资料,其实都是"喷射",喷射口愈小,粒径就愈小。从质传与节水的观点来看,水滴愈小就愈好;最好的是所谓的空气原子化喷嘴,水滴小到60 microns,而一般喷射水滴约300 microns。最理想的喷嘴应用是圆锥广角模铸型,l/8"尺寸
※若是静滞槽,可应用下列公式:
 E = exp -(7.2-0.03236T);其中E = 蒸发速率,加仑/平方英尺/小时;T = 华氏温度
 若是空气搅拌槽,蒸发速率大增,可应用下列公式:
 E = exp -(5.95-0.0265T)
Q176: 请教如何在进行回火与研磨作业前,自碳钢零件表面去除热处理结垢;也请提供相关酸洗溶液的资料
※建议应用电析清洗工件,其原理是电镀逆转程序,可以让表面的污泥脱落
※应该有许多方法可以应用,包括电化学、化学反应(强酸性或强螯合性)、熔融或融合盐类的还原电位;和预算经费、处理量等因素相关。收集资料、请教专家、谋定而后动是很重要的;建议参阅ASM Metals Handbook
Q177: 本厂应用钨镍硼(TNB)电镀法取代镀铬,但是电镀效果不像镀铬那么漂亮;请教有没有更好的替代方法
※为什么一方面用别的方法取代镀铬,另一方面又说比较喜欢镀铬的外观;推测这么作只是为了含糊的环保或安全理由。所以,三价铬电镀应该是六价铬的替代方法,钴合金镀在镍层上也可以得到类似镍-铬的外观
※"工具"的范围极广;无电镀镍可以得到类似镀铬的效果,也有其它替代方法,各有优劣之处,完全看规格的需求而定
Q178: 本厂最近接获指示,要找到替代六价铬的制程;请教目前最适当的替代方式。 建议探询应用热熔喷涂技术,特别是高速氧燃料(HVOF)应用碳化钨的技术;各种机械性能均优于镀铬
Q179: 本厂废水的含硫量偏高,约1.3 ppm;请问硫的来源与处理方法。如果硫不是来自制程或是废水处理药剂,那可能来自水中的硫还原菌;氧化处理即可,用次氯酸钠或过氧化物都很方便
Q180: 本厂探讨废水中硼的处理技术,特别是针对美国硼砂公司出品的硼酸盐;曾测试Dowex 或Amberlite的离子交换树脂,达到10 ppm的水准。看起来,离子交换是唯一但昂贵的处理方式;请教:
 (1)再生所得的硼酸结晶该如何处理?
 (2)离子交换系统的操作维护成本约多少?虽然已经有硼选择树脂,可以处理废水中的硼达到小于1 ppm的水准,但是成本又高,处理能力也低。如果硼浓度占总阴离子量的25%以上,那么强碱树脂比较适合。硼酸要结晶不容易,因为先决条件是过饱和;虽然硼酸的溶解度与温度的关系看似可行,但是树脂吸附量低,很难达到过饱和
Q181: 本厂皮膜处理清洗水开始发现有少量的镉,制程酸洗槽是不锈钢内衬...是从这里来的吗?这现象最近才发生,本厂考虑要换新槽了
※很可能是不知不觉中剥洗了一些个镉质零件,应该还是镀锌的
※既然提到「irridite」,推测事来自一种铬酸涂布(irridite 80)。以前作零件镀镉时,也是用到皮膜(irridite)处理,要说明的是,如果零件浸在铬酸溶液太久,镉会开始溶出,清洗水中会发现有些镉是可以理解的。以前作业时,绝不会让零件浸在irridite溶液超过30秒钟,而且得到最佳的遮蔽与保护
※要声明一点,不锈钢是不含镉的
Q182: 请教是否有一种铬15(Cr15)的钢?如果有,组成与机械性能如何?铬15(Cr15)的组成包括:碳(0.08 - 0.2%)、铬(14 - 16%)、钼(0.3 - 0.7%)、镍(1 - 2%)、锰(<=1%)、氮(<=0.2%)、磷(<=0.02%)、硫(<=0.01%)、硅(<=1%)
Q183: 本厂镀锌有十几年了,基本上是碱性镀锌,最近被并购;废水处理系统包括调pH、混凝、沉淀、溢流、调pH、排放。新老板热心的规划过滤系统,想要减少水的排放。请教清洗水是否仅用过滤处理就可以回用?想要只是"过滤"水后就全部再利用是不可能的,但是藉逆渗透或离子交换,应该可以回收或再利用一部分的水。建议 贵厂连系顾问公司或供货商,协助进行规划与评估
Q184: 请教为什么要在瓦特溶液中加硼酸?是不是要控制沉积速率?可否用在硫酸铜溶液中来控制沉积速率?硼酸用在许多种镀镍溶液中,也用在其它金属电镀溶液中,作为pH变化的缓冲剂。当金属电积在阴极上,阴极表面邻近的pH值上升到很高的程度,甚至于达到pH 11或12。阴极电流密度愈高,pH上升得愈高。然而,在pH超过6时,镍开始形成氢氧化镍沉淀,如果是发生在阴极表面,沉积呈黯色的"焦化"现象。为了克服pH上升变化,硼酸加入槽液中以控制与减缓pH的变化,因而防止氢氧化镍的沉淀。然而,硼酸只能用在pH略高于4的状况,所以,像酸性镀铜的极酸性溶液就无法应用。理论上,镀镍在槽液的pH值很低的状况还是可以进行的;但是,在酸性的状况下,电镀效率急遽下降,因为部分电流耗用于氢气的产生!因而发生氢的陷入镀层所导致氢脆现象。这种状况在航天工业的应用,是绝对不可以的
大多数的镍镀槽液加硼酸的量约30至40公克/公升之间;本人宁愿保持在40公克/公升的水准,因为槽液比较好控制。顺便一提,曾听到某一家著名的公司,在硼酸浓度高达120公克/公升的情况下进行镀镍作业,但是用的是磺胺基镍槽液,温度约90 C。令人好奇的是,该槽液没有出现变质,或磺胺基分解成氨与硫酸的现象。该公司的"诀窍"是定时更新部分电解质溶液,并且维持溶液温度 - 不这么作,管路会被硼酸结晶阻塞,而硼酸结晶是很难再溶解的
多年来有一些推测,认为硼酸会和镍共沉积;虽然一些精密的分析技术测出镍层上有微量的硼,但影响实在微不足道
Q185: 本人接受邻居朋友委托,从事非正式的阳极氧化加工业务,品质小有名声。 想请教一些环安卫的法规资料来源,以便应付硫酸阳极处理、上色、室温密封、光泽浸渍与电解拋光等化学药剂的处理/处置问题;也想解决废水处理蒸发浓缩/固体废弃物清除与处理等问题。目前因为仅是家庭副业,废弃物量少;不想卷入牢狱或破产之灾,但这些文书作业是否非得要一位专责化学家或律师来处理?提到要开办一项合法的业务,光就废弃物的问题,就有好多圈套准备跳入。要进行阳极处理的业务,先要申请空气品质许可,被要求购置一套空气洗涤塔(光泽浸渍是一定要的),或是排放要符合法令标准。还要连系当地的公有废污水处理厂POTW,确认放流许可规定的金属含量与pH值,并获得放流许可。若只是阳极处理,产生的是一般废弃物;但是其它加工所产生的废弃物,若含金属成份,那就复杂了。当接触到有害废弃物处理商,就要申请环保署认证号码...没错...一堆文书作业...所有的记录都要保存,至少3年...但是...不管是任何废弃物处理商怎么保证说明....废弃物的责任永远是产生者的责任,若有一天被要求准备1千万美元的清理费用,不必怀疑。无意吓唬劝阻,只是要忠告有意参与此一行业的先有心理准备。请相信,作这一行业有许多挑战,经过15年的历练,现在还是常常动辄得咎(但还未放弃)
Q186: 住处50码处有一个葡萄园,昨晚有人在园内喷洒硫酸铜;请问这硫酸铜是否有害?
※据了解是没有限制值,应该是无害的。但是,有规定说铜粉的接触限量是0.2毫克/立方公尺,金属铜的接触限量是1毫克/立方公尺;所以过量还是不好的。依据所描述的状况,硫酸铜有可能是由呼吸途径接触,吸入过量是会伤肺的。查阅相关的物质安全资料表,以充份掌握处理的方式。也可以通知当地的环境健康官员,由专家出面处理会安心一些
※硫酸铜用来控制水中的藻类生长有一段时间了,也有用在饮用水处理,通常用量是2 ppm,是一般认为安全的浓度
Q187: 本厂有一套去离子水循环系统,处理量是316公升,标准是pH 6.5 - 7、导电度是1-10 μS;操作状况:
 1. 去离子水循环于40 C → 调pH = 7.1 且导电度 = 3
 2. 打开取水阀 → 去离子水注满50公升容器(常压) → 加热到85 C(蒸汽加热) →    采水样 → 测pH = 8.1与 导电度 = 5;发现pH 8.1不符要求
请问如何调整温度与pH、导电度的关系?pH与导电度都会随温度而变化,所以标准检验步骤都提到水样要维持25 C,这样才能确保可重复性。仪器设备厂商会有温度和pH与导电度的对照表,可以要求查询
Q188: 本厂用8%硫酸于水浴中以清除黄铜挤压时的氧化锌,想要用电析沉积的方式去除锌杂质;锌的浓度约15,000 ppm,累积得很快速,影响清洗品质。请教电析沉积的电流密度/电压/极板材质、面积、间隙等资料。用电析沉积的方式去除废水中金属杂质很常见,应用时要用低电流、高阴极面积比,有时甚至用碳或铜海绵状电极;也需要激烈的搅拌。阴极阳极的间隙要紧密,所以防止短路的设计成为重要的考量。建议找专业制造厂商协助评估与装置,免除自行摸索的失败风险
Q189: 本厂在滴定硼酸溶液时发现,检验结果精密度很好,但是准确度不佳。测试30 g/L的QC样品时,老是测出34 g/L的结果。请教这是怎么一回事?测试QC样品时,用吸管量取0.5 mL的QC溶液,混合20 mL去离子水与20 mL浓度100 g/L的甘露醇。目前不用任何指示剂,滴定终点由pH 计量测
※首先要问为什么不用离子层析仪?不过硼酸溶液要稀释,否则很容易滞留在系统管线中。其次,取样要确定是浓度均匀的槽液,也要查明电解质的成份是否有干扰检验的物质。既然硼酸是相当弱的三价酸,若是pH的"终点"在滴定过程未充分达成,有可能加药过量。 因为没用过甘露醇方法,所以无法提供意见
 本人分析镀镍槽液的硼酸时,通常采样1 ml,加入25 ml的"硼酸混合物";教科书说要2 ml水样,但是发现有问题。采样1 ml还得加9 ml的水稀释成绿色,然后用0.1 N的NaOH溶液滴定,要充份的搅拌反应。计算公式为:
 [H3BO3] g/l = Q ml NaOH x 6.184
 "硼酸混合物"是600 ml的乙二醇加60 g的柠檬酸钠与2 g酚太,加少量热乙醇直到"混合物"溶解,然后加水稀释到1公升容积;此时溶液呈粘稠状,使用前摇一摇。另外,氢氧化钠溶液也须要标准测定,避免长期保存与暴露。虽然滴定的方法不一,但是这个最可靠;不过滴定终点有些麻烦,因为水样是绿色,滴定时转蓝色,终点时呈紫/粉红色,但是观察不易
※本人习惯用旧方法:混合约10 g的甘露醇加5 - 10 ml的水样,加一些蒸馏水形成浆状,用1 N的NaOH溶液,滴定至溴甲酚紫终点,然后把滴定量(ml)乘上常数0.824(水样10 ml时),就得到硼酸的数据
※分析镀镍槽液的硼酸时,采2 ml水样,加5 ml蒸馏水,加4滴溴麝香草蓝与溴甲酚紫终点指示剂,加5 g的甘露醇粉末与混合;滴定用0.1 N氢氧化钠溶液到蓝色终点。计算式:
 0.1 N的NaOH使用量(ml) x 0.41 = 硼酸浓度、英两/加仑(1英两/加仑 = 7.5 公克/公升)
Q190: 请教偏硅酸钠是否适于作PVC的清洁剂? 偏硅酸钠本身不是清洁剂,而是很强的碱,和酸的反应激烈;1%的水溶液其pH值约为13。潮的环境下会腐蚀金属,如锌、铝、锡与铅,并产生氢气。主要的用途是清洁加强剂(藉钝水的硬度,可加强或维持界面活性剂的清洁效能),用于肥皂与洗洁剂。也可以用于化学除脂剂的配方,能够和脂肪酸作用形成肥皂,用水可以冲洗
另一方面,硅酸钠是研磨白粉,常用在牙膏配方中;其本身不具清洗能力
Q191: 本厂想了解热浸镀锌制程的废水处理与减量新技术。目前规划的下列措施:
1.酸洗后在清洗水中浸两下;
2.酸洗前先在清洗水中浸一下;
3.清洗槽水流与制程方向相对;
4.用导电度计控制清洗水量;
5.延长滴落排水时间;
6.由上往下喷洒;
7.主控电磁阀与流量控制器、低水流喷嘴;
8.分流收集清洗废水;
9.桶槽加盖减少蒸发;
10.设法延长酸洗槽使用寿命(去除槽液中的油与铁);
11.预焊剂溶液中氧化过量的铁;
12.用较洁净的清洗水;
13.更频繁的分析检验以确定需要的NH4Cl剂量;
14.从清洗废液回收酸;
15.使用生物除脂剂;
16.助焊剂Flux的NH4Cl改用ZnCl2
请教其它实用的方案
※前面7项好象是来自本人出版的"电镀厂用水减量方法20则",对于这些没意见
※所提出的方案都是目前业者必须采用的措施,若不如此,情况难以想象。但是...无法决定其中何者最佳;要研判何种措施搭配最适于 贵厂应用,去请教专家,不要闭门造车,重新尝试
Q192: 听说电镀厂制程中,如果没有用到氰化物,产生的污泥(F006、F007等)可以申请改列为一般事业废弃物。请教这实际的状况如何
※不相信!法规上说F006 废弃物是一种"制程认定"有害污泥,因为来自电镀厂,并且没有任何免除条件,所以,不管有没有问题物质存在,都是有害事业废弃物
※法规看起来有问题,因为镍与锌金属不是有害废弃物,为什么镍与锌电镀污泥反而是有害废弃物?
※如果自认为污泥可能是一般事业废弃物,去作检测。但若污泥含铅、镍、铬或其它的重金属,就可能无法通过环保署的TCLP检验。只有环保署的TCLP检验结果可据以判定是否属于有害废弃物。是有一些电镀业者产生的污泥只有锌与铁,曾提出申请许可修改,并成功的转列为一般事业废弃物
 如果通过环保署的TCLP检验,那就需要一位顾问或环保律师,协助厂方通过环保署的豁免项目调查(过去20年美国环保署收到906件申请,仅115件获准)。虽然申请手续已略有简化,但是一般人还是觉得复杂。如果没通过TCLP检验,有时可以藉分流搜集的方式,缩小有害事业废弃物的范围与产生量
Q193: 本厂是锌回收公司,正研讨废水处理设施的新信息;目前发现厂区雨水排放到附近水道的水样中含20 ppm的锌,必须要降到0.5 ppm。用氢氧化镁溶液处理,问题是沉淀要等3天时间,颗粒非常微细;虽然施加絮凝剂,还没找到可以在30分钟内沉淀的药剂。请教高见。好象少了一项信息,应该要量测沉降速率,例如每分钟多少公分。或许可以藉共沉淀方式改善沉降速率;但是何种药剂有效,要靠杯瓶实验才能判断
Q194: 请教回收水"RECLAIMED WATER"是什么?最近新加坡政府宣布生产"回收水",供饮用与一般用途;这种水可以喝吗?会有人关心这个问题是可以理解的,因而特别在此回答:
通常水中污染物质包括有机质与无机质,包括溶解的与悬浮的;所以地球上任何水源都受到某种程度的污染。为了让水可以饮用,必须以各种程序去除污染物质。要回收的水先用过滤方法去除水中悬浮固体,然后注入水池进行曝气,以增加溶氧,就像河流一样。然后,加入混凝剂与絮凝剂,以沉淀微小的悬浮粒子,然后经过一系列的过滤。这水通过活性碳滤床去除有机杂质,或者是逆渗透方式处理。用逆渗透可以去除细菌,然后水用氯气、臭氧或紫外线方式消毒。这个时候,水的品质纯净如新
关心这个问题的人士,可以亲自到水处理厂参观了解;有些问题是政治界无法解决的,还是要靠科学界来解决
Q195: 本厂正设法处理高浓度含氰化物废镀槽液,目前用35%的双氧水,但是成本很贵;又不能用一般的漂白水、臭氧、或氯,因为排放许可要求的氯含量甚低。请教良策
※用电析法可以分解大部份的氰化物,还可以顺便沉积掉金属离子;对于高浓度的氰化物很有效,也很环保,可惜就是过程缓慢。理论上氰化物转化成氰酸盐的速率,是每安培小时0.465公克,然后氰酸盐可以进一步氧化成碳酸盐与氮,可是也非常缓慢。如果每周或每月有少量高浓度的废液,那么先用电析法分解90+%的氰化物,然后用双氧水处理残留的氰化物,应该可行
※加热电析法可以很经济有效的把氰化物分解成二氧化碳与氨,温度要维持85 C以上,简单的操作状况是直流电要不能中断。本人用100公升的小槽,通以10安培的直流电,氰化物浓度每24小时降2/3;所以,处理10公克/公升的氰化物,经1天的电析,降到3.5公克/公升;再经1天的电析,降到1.2公克/公升;经过三、四天的电析,氰化物浓度已低到可以用一般化学方式进一步处理
Q196: 听说电凝系统可以有效可靠的去除皮膜处理(Alodine)废水中的铬;请教电凝系统的效率、成本与原理
※虽然电凝可以藉电还原作用还原六价铬,也可能藉可消蚀铁质阳极产生的亚铁离子还原六价铬,但处理可靠度仍不如用ORP控制的化学还原法。因为电凝系统的电流,可能不足以还原溶液中所有的六价铬,或者接触时间不足,并且pH值太高,致使亚铁离子也无法作用;此时,未还原的六价铬会从系统跑出去
※先要充分探讨各种减废的措施,减少清洗水中的六价铬。如果六价铬浓度高,而且废水量大,应该使用化学还原六价铬加上三价铬沉淀的方式。如果体积小(例如每天50 - 100 加仑),而且浓度低,选择性离子交换树脂(阴离子)可以有效去除Cr+6
Q197: 本厂标购军用废弃物质时,有一批CEEBEE碱性清除剂 - 添加物Go-2,这批物质含有大量的葡萄酸钠与少量的碳酸钠。请教该如何妥善处理。含葡萄酸钠与碳酸钠的废弃物或废液,都不是环保法规管制的物质;联系当地的环保局,确认是否可以一般事业废弃物方式处理
Q198: 本人在意大利环保局服务,管理一家不锈钢酸洗厂的空气污染问题。该厂有三套酸洗槽,分别是
 " HNO3(15 - 20%重量)、室温;
 " H2SO4(10%重量)、温度50°C;
 " H2SO4+HF+H2O2、温度50°C(组成比率不明)
 请教:
 (1)HNO3与金属氧化物之间的反应为何?
 (2)H2SO4与金属氧化物之间的反应为何?
 (3)HNO3槽液最重要的污染物是NOx,但是 HNO3蒸气逸散是否要考虑?
 (4)H2SO4槽液的H2SO4蒸气问题严重,但是否要考虑?
 (5)该厂排放空气采样,发现有55 ppm的SO2,从何而来的?(2002九4)
※简言之,硫酸没问题,是硝酸才让人担心。还好处理的是不锈钢,若是铜那才麻烦呢!硝酸啊!这玩意儿会分解成许多不同成份,有些好处理,有些像NO2就很难处理
※过去美加地区有许多使用硝酸的厂商业者,都遭遇过相似的麻烦。本人无法... 也从未能 ...保证任何硝酸蒸气的捕集,因为要考量l.温度、2.浓度、3.化学反应与4.逸散气的冷却与混合其它酸气的结果
※至于硫酸,一套设计良好的l2微米除雾器就可以搞定;捕集效率达86%,但是用NaOH溶液洗涤,材质都是用PVC或PP塑料材料
Q199: 有亲人在作镀锌钢板焊接,结果病倒了;咳出一些白色乳状薄膜,几乎喘不过气来,喉咙酸痛,而且不时发烧。请问这是镀锌中毒的病征吗?
※金属熏烟热的征状像感冒,所描述的状况很相似;但实在很难说。要去看医生,金属熏烟热是短期病症;如果不方便向厂方反应,可以向当地劳安卫中心反映
※简单快速的确认方法是去验血
※依据文献叙述,金属熏烟热的征状在接触后数小时后发作,会延续6至24小时;约24 -  48小时后复原。曝露于高浓度状况,会在嘴内感到金属味道或甜味、干的而且受刺激的喉咙、干渴并且咳嗽;几小时之后,会有轻微的发烧现象(通常在102 F左右),然后会有发 汗与冷颤的现象,约1 - 4小时,慢慢恢复正常。如果有这些征状,要立刻看医师,并且报告劳安卫中心;因为这可能是工厂管理出问题,需要仔细检讨
Q200: 本厂用蒸发浓缩器,由镀铬后第一清洗槽水中回收铬,碳酸钡加入溶液中以沉淀硫酸盐;请问该如何去除硫酸钡
※硫酸钡不易溶于水中,大部分的会沉淀在污泥中
※不太好过滤,最好是任其沉降静置,然后把上澄液经过滤后回到制程使用
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2006-05-16              
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